稀土種類 | 稀土氧化物,台中稀土氧化物
稀土元素:
根據稀土元素間物理化學性質和地球化學性質的某些差異和分離工藝的要求,學者們往往把稀土類元素分為輕、重兩組或者輕、中、重三組。兩組的分法以釓為界,釓(Gd)以前的鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)7個元素為輕稀土元素,亦稱鈰組稀土元素;釓及釓以後的鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、鑥(Lu)、鈧(Sc)和釔(Y)等9個元素稱為重稀土元素,亦稱釔組稀土元素。
儘管釔的原子量僅為89,但由於其離子半徑在其它重稀土元素的離子半徑鏈環之中,其化學性質更接近重稀土元素。在自然界也與其它重稀土元素共生。故它被歸為重稀土組。
輕中重三組稀土的分類法沒有一定之規,如按稀土硫酸複鹽溶解度大小可分為:難溶性鈰組即輕稀土組,包括鑭、鈰、鐠、釹、釤;微溶性鋱組即中稀土組,包括銪、釓、鋱、鏑;較易溶性的釔組即重稀土組,包括釔、鈥、鉺、銩、鐿、鑥。然而各組之間相鄰元素間的溶解度差別很小,用這種方法是分不淨的。
多用萃取法分組,例如用二(2)乙基已基(磷酸)即P204可在釹/釤間分組,然後再在釓/鋱間分組等。
這們,鑭、鈰、鐠、釹稱為輕稀土,釤、銪、釓稱為中稀土,鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥再加上釔稱為重稀土。 [1]
下面我們就具體談談各種稀土元素的實際應用,以便更好的區別輕稀土和重稀土:
輕稀土:
鑭 (La):
鑭的應用非常廣泛,如應用於壓電材料、電熱材料、熱電材料、磁阻材料、發光材料(蘭粉)、貯氫材料、光學玻璃、鐳射材料、各種合金材料等。她也應用到製備許多有機化工產品的催化劑中,光轉換農用薄膜也用到鑭,在國外,科學家把鑭對作物的作用賦與"超級鈣"的美稱。
鈰 (Ce):
1、鈰作為玻璃添加劑,能吸收紫外線與紅外線,現已被大量應用於汽車玻璃。不僅能防紫外線,還可降低車內溫度,從而節約空調用電。從1997年起,日本汽車玻璃全加入氧化鈰,1996年用於汽車玻璃的氧化鈰至少有2000噸,美國約1000多噸。
2、正將鈰應用到汽車尾氣淨化催化劑中,可有效防止大量汽車廢氣排到空氣中美國在這方面的消費量占稀土總消費量的三分之一以上。
3、Ce:LiSAF鐳射系統是美國研製出來的固體雷射器,通過監測色氨酸濃度可用於探查生化武器,還可用於醫學。鈰應用領域非常廣泛,幾乎所有的稀土應用領域中都含有鈰。如拋光粉、儲氫材料、熱電材料、鈰鎢電極、陶瓷電容器、壓電陶瓷、鈰碳化矽磨料、燃料電池原料、汽油催化劑、某些永磁材料、各種合金鋼及有色金屬等。
鐠 (Pr):
1、鐠被廣泛應用於建築陶瓷和日用陶瓷中,其與陶瓷釉混合製成色釉,也可單獨作釉下顏料,製成的顏料呈淡黃色,色調純正、淡雅。
2、用於製造永磁體。選用廉價的鐠釹金屬代替純釹金屬製造永磁材料,其抗氧性能和機械性能明顯提高,可加工成各種形狀的磁體。廣泛應用於各類電子器件和馬達上。
3、鐠還可用於磨料拋光。另外,鐠在光纖領域的用途也越來越廣。
釹 (Nd):
釹元素的到來活躍了稀土領域,在稀土領域中扮演著重要角色,並且左右著稀土市場。金屬釹的最大使用者是釹鐵硼永磁材料。釹鐵硼永磁體的問世,為稀土高科技領域注入了新的生機與活力。釹鐵硼磁體磁能積高,被稱作當代"永磁之王",以其優異的性能廣泛用於電子、機械等行業。阿爾法磁譜儀的研製成功,標誌著我國釹鐵硼磁體的各項磁性能已跨入世界水準。釹還應用於有色金屬材料。在鎂或鋁合金中添加1.5~2.5%釹,可提高合金的高性能、氣密性和耐腐蝕性,廣泛用作航空航太材料。另外,摻釹的釔鋁石榴石產生短波雷射光束,在工業上廣泛用於厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。在醫療上,摻釹釔鋁石榴石雷射器代替手術刀用於摘除手術或消毒創傷口。釹也用於玻璃和陶瓷材料的著色以及橡膠製品的添加劑。隨著科學技術的發展,稀土科技領域的拓展和延伸,釹元素將會有更廣闊的利用空間。
鉕 (Pm):
鉕為核反應爐生產的人造放射性元素,主要用途如下:
1、可作熱源。為真空探測和人造衛星提供輔助能量。
2、Pm147放出能量低的β射線,用於製造鉕電池。作為導彈制導儀器及鐘錶的電源。此種電池體積小,能連續使用數年之久。此外,鉕還用於可擕式X-射線儀、製備螢光粉、度量厚度以及航標燈中。
釤 (Sm):
釤鈷磁體是最早得到工業應用的稀土磁體。這種永磁體有SmCo5系和Sm2Co17系兩類。70年代前期發明了SmCo5系,後期發明了Sm2Co17系。以後者的需求為主。釤鈷磁體所用的氧化釤的純度不需太高,從成本方面考慮,主要使用95%左右的產品。此外,氧化釤還用於陶瓷電容器和催化劑方面。另外,釤還具有核性質,可用作原子能反應堆的結構材料,屏敝材料和控制材料,使核裂變產生巨大的能量得以安全利用。
銪 (Eu):
氧化銪大部分用於螢光粉。Eu3+用於紅色螢光粉的啟動劑,Eu2+用於藍色螢光粉。Y2O2S:Eu3+是發光效率、塗敷穩定性、回收成本等最好的螢光粉。再加上對提高發光效率和對比度等技術的改進,故正在被廣泛應用。氧化銪還用於新型X射線醫療診斷系統的受激發射螢光粉。氧化銪還可用於製造有色鏡片和光學濾光片,用於磁泡貯存器件,在原子反應堆的控制材料、屏敝材料和結構材料中也能一展身手。
重稀土:
釓 (Gd):
1、其水溶性順磁絡合物在醫療上可提高人體的核磁共振(NMR)成像信號。
2、其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射線螢光屏的基質柵網。
3、在釓鎵石榴石中的釓對於磁泡記憶記憶體是理想的單基片。
4、用作釤鈷磁體的添加劑,以保證性能不隨度而變化。另外,氧化釓與鑭一起使用,有助於玻璃化區域的變化和提高玻璃的熱穩定性。氧化釓還可用於製造電容器、x射線增感屏。在世界上正在努力開發釓及其合金在磁致冷方面的應用,現已取得突破性進展,室下採用超導磁體、金屬釓或其合金為致冷介質的磁冰箱已經問世。
鋱 (Tb):
1、螢光粉用於三基色螢光粉中的綠粉的啟動劑,如鋱啟動的磷酸鹽基質、鋱啟動的矽酸鹽基質、鋱啟動的鈰鎂鋁酸鹽基質,在激發狀態下均發出綠色光。
2、磁光貯存材料,鋱系磁光材料已達到大量生產的規模,用Tb-Fe非晶態薄膜研製的磁光光碟,作電腦記憶元件,存儲能力提高10~15倍。
鏑 (Dy):
1、作為釹鐵硼系永磁體的添加劑使用,在這種磁體中添加2~3%左右的鏑,可提高其矯頑力,過去鏑的需求量不大,但隨著釹鐵硼磁體需求的增加,它成為必要的添加元素,品位必須在95~99.9%左右,需求也在迅速增加。
2、鏑用作螢光粉啟動劑,三價鏑是一種有前途的單發光中心三基色發光材料的啟動離子,它主要由兩個發射帶組成,一為黃光發射,另一為藍光發射,摻鏑的發光材料可作為三基色螢光粉。
3、鏑是製備大磁致伸縮合金鋱鏑鐵(Terfenol)合金的必要的金屬原料,能使一些機械運動的精密活動得以實現。
4、用於鏑燈的製備,在鏑燈中採用的工作物質是碘化鏑,這種燈具有亮度大、顏色好、色高、體積小、電弧穩定等優點,已用於電影、印刷等照明光源。
鈥 (Ho):
1、用作金屬鹵素燈添加劑,金屬鹵素燈是一種氣體放電燈,它是在高壓汞燈基礎上發展起來的,其特點是在燈泡裡充有各種不同的稀土鹵化物。主要使用的是稀土碘化物,在氣體放電時發出不同的譜線光色。在鈥燈中採用的工作物質是碘化鈥,在電弧區可以獲得較高的金屬原子濃度,從而大大提高了輻射效能。
2、鈥可以用作釔鐵或釔鋁石榴石的添加劑。
鉺 (Er):
1、Er3+在1550nm處的光發射具有特殊意義,因為該波長正好位於光纖通訊的光學纖維的最低損失,鉺離子(Er3+)受到波長980nm、1480nm的光激發後,從基態4I15/2躍遷至高能態4I13/2,當處於高能態的Er3+再躍遷回至基態時發射出1550nm波長的光,石英光纖可傳送各種不同波長的光,但不同的光光衰率不同,1550nm頻帶的光在石英光纖中傳輸時光衰減率最低(0.15分貝/公里),幾乎為下限極限衰減率。因此,光纖通信在1550nm處作信號光時,光損失最小。這樣,如果把適當濃度的鉺摻入合適的基質中,可依據鐳射原理作用,放大器能夠補償通訊系統中的損耗,因此在需要放大波長1550nm光信號的電訊網路中,摻鉺光纖放大器是必不可少的光學器件,摻鉺的二氧化矽纖維放大器已實現商業化。據報導,為避免無用的吸收,光纖中鉺的摻雜量幾十至幾百ppm。光纖通信的迅猛發展,將開闢鉺的應用新領域。
2、另外摻鉺的鐳射晶體及其輸出的1730nm鐳射和1550nm鐳射對人的眼睛安全,大氣傳輸性能較好,對戰場的硝煙穿透能力較強,保密性好,不易被敵人探測,照射軍事目標的對比度較大,已製成軍事上用的對人眼安全的可擕式鐳射測距儀。
銩 (Tm):
1、銩用作醫用輕便X光機射線源,銩在核反應爐內輻照後產生一種能發射X射線的同位素,可用來製造可擕式血液輻照儀上,這種輻射儀能使銩-169受到高中子束的作用轉變為銩-170,放射出X射線照射血液並使白血細胞下降,而正是這些白細胞引起器移植排異反應的,從而減少器的早期排異反應。
2、銩元素還可以應用於臨床診斷和治療腫瘤,因為它對腫瘤組織具有較高親合性,重稀土比輕稀土親合性更大,尤其以銩元素的親合力最大。
3、銩在X射線增感屏用螢光粉中做啟動劑LaOBr:Br(藍色),達到增強光學靈敏度,因而降低了X射線對人的照射和危害,與以前鎢酸鈣增感屏相比可降低X射線劑量50%,這在醫學應用具有重要現實的意義。
4、銩還可在新型照明光源金屬鹵素燈做添加劑。
鐿 (Yb):
1、作熱遮罩塗層材料。鐿能明顯地改善電沉積鋅層的耐蝕性,而且含鐿鍍層比不含鐿鍍層晶粒細小,均勻緻密。
2、作磁致伸縮材料。這種材料具有超磁致伸縮性即在磁場中膨脹的特性。該合金主要由鐿/鐵氧體合金及鏑/鐵氧體合金構成,並加入一定比例的錳,以便產生超磁致伸縮性。
3、用於測定壓力的鐿元件,試驗證明,鐿元件在標定的壓力範圍內靈敏度高,同時為鐿在壓力測定應用方面開闢了一個新途徑。
4、磨牙空洞的樹脂基填料,以替換過去普遍使用銀汞合金。
鑥 (Lu):
1、製造某些特殊合金。例如鑥鋁合金可用於中子活化分析。
2、穩定的鑥核素在石油裂化、烷基化、氫化和聚合反應中起催化作用。
3、釔鐵或釔鋁石榴石的添加元素,改善某些性能。
4、磁泡貯存器的原料。
釔 (Y):
1、鋼鐵及有色合金的添加劑。FeCr合金通常含0.5-4%釔,釔能夠增強這些不銹鋼的抗氧化性和延展性;MB26合金中添加適量的富釔混合稀土後,合金的綜合性能得到明顯的改善,可以替代部分中強鋁合金用於飛機的受力構件上;在Al-Zr合金中加入少量富釔稀土,可提高合金導電率;該合金已為國內大多數電線廠採用;在銅合金中加入釔,提高了導電性和機械強度。
2、含釔6%和鋁2%的氮化矽陶瓷材料,可用來研製發動機部件。
3、由Y-Al石榴石單晶片構成的電子顯微鏡螢光屏,螢光亮度高,對散射光的吸收低,抗高和抗機械磨損性能好。
4、含釔達90%的高釔結構合金,可以應用於航空和其它要求低密度和高熔點的場合。
鈧 (Sc):
1、在冶金工業中,鈧常用於製造合金(合金的添加劑),以改善合金的強度、硬度和耐熱和性能。如,在鐵水中加入少量的鈧,可顯著改善鑄鐵的性能,少量的鈧加入鋁中,可改善其強度和耐熱性。
2、在電子工業中,鈧可用作各種半導體器件,如鈧的亞硫酸鹽在半導體中的應用已引起了國內外的注意,含鈧的鐵氧體在電腦磁芯中也頗有前途。
3、在化學工業上,用鈧化合物作酒精脫氫及脫水劑,生產乙烯和用廢鹽酸生產氯時的高效催化劑。
4、在玻璃工業中,可以製造含鈧的特種玻璃。
5、在電光源工業中,含鈧和鈉製成的鈧鈉燈,具有效率高和光色正的優點。